Contrariamente a quanto era stato annunciato precedentemente l'esordio di Squadra Antimafia 6 non è calendarizzato per il giorno 1 settembre 2014 in quanto si è preferito differire la puntata numero 1 al giorno 8 settembre 2014, lunedì, con orario d'inizio che dovrebbe essere le 21:15. A capo di un'organizzazione molto particolare c'è De Silva, a lungo creduto (erroneamente) morto. De Silva invece è vivo e vegeto - lo si era visto già brevemente nell'ultima puntata della serie quinta - e cerca di sfruttare al meglio la sua ricca esperienza sul campo per intrallazzare di brutto con rappresentanti istituzionali.
Tornerà così in auge il personaggio di Veronica Colombo, la sindachessa in combutta con la mafia per fare al meglio i propri interessi. Attualmente la donna (sorella della Lara innamorata di Calcaterra) è nelle patrie galere ma anche da questa scomoda posizione è in grado di farsi sentire come ai vecchi tempi.