La registrazione di venerdì 10 ottobre del trono Over di "Uomini e donne" è stata più scoppiettante e ricca di sorprese che mai. Tra vari screzi e litigi, è emersa una certa attrazione fra Barbara De Santi e Samuel Baiocchi, e la cosa naturalmente non è passata inosservata, scatenando nuove polemiche e accuse. Su tutti, sono stati i rispettivi ex di entrambi, Guido ed Elga che si sono esposti per mettere i bastoni tra le ruote a quest'avvicinamento inedito e piuttosto inatteso. Dopo l'ultima querelle con Ciro, che si dichiara interessato a Barbara, ma poi ne parlerebbe male, secondo quanto riportato da Daunia, l'insegnante milanese decide di interrompere la frequentazione, rinunciando anche ad un weekend col suo corteggiatore. A questo punto, viene fuori che la De Santi ha lasciato il numero a Samuel, anche se la donna ha un po' di dubbi circa l'eventualità di cominciare una frequentazione col cavaliere bolognese, per le polemiche e le critiche che potrebbero scaturirne. Nonostante ciò, Samuel si fa avanti e dice a Barbara che è interessato a lei, che non deve pensare a nessuno e le chiede di ballare.
Dopo questo primo ballo, Gianni Sperti esprime la sua opinione, sostenendo che quella formata da Barbara e Samuel sarebbe proprio una bella coppia. Nemmeno il tempo di finire di parlare, che in studio si scatena un putiferio: Elga interviene affermando che il solo pensiero di un flirt fra i due le fa venire da ridere, e Samuel ribatte sottolineando come abbia sempre parlato bene di Barbara, apprezzandone soprattutto il carattere dolce e sereno nella vita privata. Fra i due ex fidanzati viene fuori un feroce dibattito nel quale si parla di estate e di camere di albergo. A questo punto, però, essendosi sentita chiamata in causa, la De Santi vuol dire la sua. Barbara chiarisce che se Samuel prova ancora attrazione fisica per Elga, preferisce farsi subito da parte perché non vuole trovarsi in mezzo a nessuna situazione complicata e preferisce avere un uomo che pensi solo a lei. A completare il quadro c'è l'intervento di Guido, ex della De Santi, che non perde occasione per punzecchiare quando c'è in ballo Barbara: avrà ancora un interesse per lei? Nel frattempo, Samuel non riesce a digerire le accuse di Elga e quelle che, secondo lui, sono falsità raccontate dalla sua ex per screditarlo perché è ancora gelosa di lui. Applauso del pubblico che si schiera con Baiocchi, poi c'è un nuovo ballo e ancora una volta Barbara danza con Samuel. Starà davvero nascendo una nuova coppia?